废物中的总氟的测定

1 结果与讨论

1.1样品预处理条件的选择

选取电子机电固废、 五金含氰固废、 催化污泥固废、 炼钢含铁固废和工地水泥废渣 5 种固体废物样品为代表， 根据样品中的总氟含量水平， 进行加标回收试验， 加标量依次为 200， 400， 600， 800， 1 000mg／kg， 研究固体废物中总氟浸取的最佳熔融条件。通过试验确定氢氧化钠与固体废物质量比、 升温方式、 熔融终点温度和时间的控制条件， 试验结果见表 1、 表 2。
 

 

 

由表 1、 表 2 可知， 选择碱与样品的质量比为 20∶1， 采用室温至 300℃ ( 氢氧化钠的熔点为程序升温于 600℃终点温度条件下的回收率。318.4℃， 300℃为预熔融温度 ) 稳定 10 min， 继续升温至 600℃保持熔融时间 20 min 的程序升温预处理样品时， 加标回收率最佳， 5 种固体废物样品本底含量水平为 196～1 054 mg／kg， 加标量为 200～1 000mg／kg 时加标回收率平均值分别为为 95.2%( 机电固废 )、 103%( 五金含氰固废 )、 98.4%( 催化污泥固 废 )、 105%( 炼 钢 含 铁 固 废 ) 和 94.6%( 工 地 水泥废渣 ) ； 平行 6 次测定结果的相对标准偏差为1.2%～6.3%， 表明方法的稳定性良好。因此最终确定最佳样品预处理条件： 碱与样品的质量比例为20∶1， 程序升温至600℃熔融， 熔融时间为 20 min。
 

1.2标准曲线
 

对不加固体废物的样品按照 1.3 步骤制备全程序空白试液， 并按照 1.4 步骤进行测定， 每批试验至少制备两个空白试液。分别移取 0.10， 0.20， 0.40，1.00， 2.00， 4.00， 10.0 mL 50.0 mg／L 的氟化物标准使用液于 50 mL 的容量瓶中， 依次加入 10.0 mL 空白试液、 15.0 mL 的柠檬酸钠总离子强度调节缓冲溶液， 纯水定容至标线， 混匀。根据能斯特方程， 以氟化物电位响应值 E 与氟化物含量 (m， μg) 的对数lgm 为参数绘制标准曲线， 得回归方程为 E= –58.6lgm+217， 线性相关系数 r=0.999 6。标准系列测试温度为 (25±2)℃， 空白含量为 2.4 μg， 曲线斜率满足分析灵敏度要求。
 

1.3 检出限与检测下限
 

准确移取 0.10 mL 50.0 mg／L 的氟化物标准使用液于 50 mL 的容量瓶中， 用纯水定容至标线，混匀制得空白低浓度 ( 氟化物含量为 5.0 μg) 加标样品， 平行测定 10 次， 计算得测试结果的标准偏差 s=0.876 μg， 按照公式 MDL=t (0.99， n–1) s 计算方法检出限［18］， 查表得 n=10 时， t=2.821， 因此方法检出限为 2.5 μg， 当取样量为 0.2 g 时， 检出限为 12.5 mg／kg， 检测下限以检出限的 4 倍计算， 结果为 50 mg／kg。
 

1.4精密度与准确度试验
 

以 5 种类型不同氟化物含量水平的实际固体物样品为研究对象， 按照 1.3 和 1.4 中步骤进行多次平行试验和加标回收试验， 根据沉积物样品的总氟含量水平确定加标量， 选择 500 mg／L 的氟化物标准贮备溶液， 分别向待测样品中依次加入 0.10， 0.15，0.20， 0.30， 0.40 mL 进行加标回收试验， 称样量为0.2 g， 相应的理论加标量分别为 250， 375， 500， 625，750， 1 000 mg／kg， 测试结果见表 3。由表 3 可知， 实际固体废物样品总氟含量在196～1 054 mg／kg 之间， 测定结果的相对标准偏差为 2.3%～4.6% ； 加标量为 250～1 000 mg／kg 时， 样品加标回收率为 90.4%～110.0%。方法精密度和准确度满足固体废物实际样品中总氟的测试要求。
 

 

2 结语
 

建立了碱熔法 ( 碱与样品质量比例为 20∶1) 浸取， 离子选择电极法测定固体废物中总氟的分析方法， 经验证该分析方法线性范围宽， 检出限低， 分析干扰因素少， 重现性好， 准确度高； 同时具有操作简便， 化学试剂用量少等优点。该方法满足电子机电、冶炼金属、 活性污泥、 医疗和水泥固体废物等多种样品中总氟的批量测试要求， 有助于推进固体废物的氟污染物鉴别、 处置和控制标准的制订和完善， 有利于提高生态环境中氟污染防治的执行力。
 

参 考 文 献
 

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［4］ GB／T 14848–1993 地下水质量标准 ［S］ .

［5］ GB 8978–1996 污水综合排放标准 ［S］ .

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