磁纳米材料净化⁃超高效液相色谱⁃串联质谱测定猕猴桃中多农药残留（四）

　　1.实验结果与分析

　　1.2方法验证

　　1.2.1线性范围及检出限

　　配制制作溶剂标准曲线及基质标准曲线的标准溶液。 其中溶剂标准曲线的标准溶液用甲醇⁃水 （１ ∶１， ｖ ／ ｖ）溶液配制，基质标准曲线的标准溶液用 空白基质乙腈提取液⁃水（１ ∶１， ｖ ／ ｖ）配制，目标化合物质量浓度梯度均为 ２、 ５、 １０、 ２５、５０、 １００ 和 ２５０ μｇ ／ Ｌ，经 ＵＰＬＣ⁃ＭＳ ／ ＭＳ 分析后，以色谱峰面积（Ｙ） 对质量浓度（Ｘ， μｇ ／ Ｌ）进行线性回归，得到回归方程和相关系数。结果显示，６０种目标化合物在２ ～２５０ μｇ ／ Ｌ 范围内具有良好的线性关系（见表 ２）。 检出限（ＬＯＤ）为 ３ 倍信噪比所对应的化合物质量 浓度，本方法中 ５２ 种农药及 ８ 种相关农药代谢物的 ＬＯＤ 值为 ０.１１ ～ ２.０５ μｇ ／ Ｌ。 欧盟文件 ＳＡＮＣＯ ／ １２５７１ ／ ２０１３ 规定定量限（ＬＯＱ） 为实验中最低添加 浓度水平，且回收率必须满足实验工作需求。 本试 验的最低添加水平为 １０ μｇ ／ ｋｇ，各农药的回收率为 ７６.０％ ～１２１％ （见表 ３），故本方法中 ５２ 种农药及 ８ 种相关农药代谢物的 ＬＯＱ 为 １０ μｇ ／ ｋｇ。

　　1.2.2基质效应评价

　　基质效应是通过基质标准曲线线性方程斜率和 溶剂标准曲线线性方程斜率比来评价的。 如果 斜率比为 １，说明没有基质效应；如果斜率比小于 １， 呈基质抑制效应；如果斜率比大于 １，呈基质增强效 应。 如表 ２ 所示，噻嗪酮（４.１５）、三唑醇（６５.５１）呈 现明显基质增强效应；乙酰甲胺磷（０.０９）、啶虫脒（０.１４）、 氧乐果（ ０.０９）、 甲胺磷（ ０.０９）、 久效磷（０.１５）、乐果（０.１５）存在明显的基质抑制效应；辛硫磷、咪鲜胺、抗蚜威等 ３４ 种化合物的斜率比在０.８～１.０１ 范围内，说明基质效应对这些农药的定量 分析影响相对较低。 为了兼顾所有农药并实现准确 定量，仍采用基质标准曲线进行校正。

　　1.2.3回收率及精密度

　　使用空白猕猴桃基质进行添加回收率试验，添加水平为 １０、１００ 和 ２００ μｇ ／ ｋｇ（每个添加水平平行 测定 ３ 次），按照本方法进行试验，结果见表 ３。 ５２种农药及８种相关农药代谢物在不同添加水平下平均回收率为 ７６.０％ ～１２１％， ＲＳＤｓ 为 ０.１％ ～ １３.８％。 方法的准确度和精密度均符合农药残留分析要求。

　　1.2.4与非磁性净化吸附剂的对比

　　为验证本方法的适应性及快捷性，将本方法与 使用非磁性净化吸附剂的 ＱｕＥＣｈＥＲＳ 方法进行对比。 在后一方法中，选用商品化的 ＰＳＡ 和 Ｃ_１８ 为净 化吸附剂，并对其用量条件进行了优化。

　　采用本方法和以非磁性材料为净化吸附剂的 ＱｕＥＣｈＥＲＳ 方法同时分析 ６０ 个猕猴桃样品，对样品中目标化合物的回收率分布、净化吸附剂用量及样品分析时间进行对比（见表 ４）。 在添加水平为 １００ μｇ ／ ｋｇ 时，本方法中 ８１％ 的药物回收率集中在８０％ ～１００％，而非磁性净化剂的方法中 ７０％ 的药物 回收率处于该范围。 在净化吸附剂的用量上，本方 法中磁性净化吸附剂及其辅助净化吸附剂 Ｃ_１８ 的用量均低于非磁性净化吸附剂净化方法的使用量。 在样品处理速度上，本方法在 １４０ ｍｉｎ 内即可完成全部样品萃取和净化，而选用非磁性材料为净化吸附剂时需要 ２００ ｍｉｎ，本方法大大节约了样品前处理时间。

　　2结论

　　本研究利用磁性纳米材料 Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 磁分离和净化的优势与 ＵＰＬＣ⁃ＭＳ ／ ＭＳ 定量分析的优势， 建立了同时对猕猴桃中 ５２ 种农药及相关农药代谢 物进行快速分析的方法。 该磁性材料具有良好的超 顺磁性，在外加磁场的作用下可以快速实现磁性材料与样品溶液的分离，不需再进行离心或过滤等处 理，使分离过程更简单、快速。 整个前处理过程更加 方便、省时，短时间内可以实现样品的高通量处理。 在优化的净化吸附剂用量条件下，Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 和 Ｃ_１８ 的组合净化效果明显优于 ＰＳＡ 和 Ｃ_１８ 的组合净化效果。该方法为猕猴桃中多农药残留快速检测 提供了新的方法依据。 在下一步的研究中，希望通 过改进磁分离配套实验设备等方式进一步提升样品 前处理效率，为我国农产品质量安全监管工作提供 了技术支撑。

　　来源：色谱学报《磁纳米材料净化⁃超高效液相色谱⁃串联质谱测定猕猴桃中多农药残留 》

　　作者：刘真真１，２ ， 齐沛沛２ ， 王新全２ ， 陈文学１ ， 吴莉宇２ ， 王 强１，２

　　（１．海南大学食品学院， 海南海口 ５７０２２８； ２．浙江省农业科学院农产品质量标准研究所， 浙江杭州 ３１００２１）

 

　　来源：北京标准物质网 www.biaowu.com 

　　来源：中国微生物菌种网 www.bnbio.com