磁纳米材料净化⁃超高效液相色谱⁃串联质谱测定猕猴桃中多农药残留（三）

　　１．实验结果与讨论

　　1.1净化吸附剂的优化

　　1.1.1Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 用量对农药回收率的影响

　　Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 磁性材料中起主要净化作用的 ＰＳＡ 基团具有弱阴离子交换功能，能够与基质中有机酸、糖类等分子中的羟基形成非共价键而去除这类杂质。 为降低方法的耗材成本，需在保证其净 化效果的情况下，尽可能减少吸附剂的用量，需要通 过优化其用量达到两者间的平衡。 方法优化过程中 以回收率作为主要评价指标，在空白猕猴桃样品的乙腈提取液中加入混合农药标准溶液，使提取液中 各农药质量浓度均为 ０.１ ｍｇ ／ Ｌ。 准确移取 １ ｍＬ 上 清液至预装有 ０.１５ ｇ 无水硫酸镁和不同量Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ ＰＳＡ（０、１０、２０、３０ 和 ４０ ｍｇ） 的 ２ ｍＬ 离心管中，样品经净化、磁分离后采用 ＵＰＬＣ⁃ＭＳ ／ ＭＳ 分析。 不 同 Ｆｅ３Ｏ４ ⁃ＰＳＡ 用量下测定的农药回收率，采 用 ＳＰＳＳ 软件做主成分分析，中编号 Ｖ１ ～ Ｖ６０ 分别对应 ６０ 个目标化合物（见实验部分表１）。

　　部分农药（如氧乐果、敌百虫、甲氰菊酯等） 在不同Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 用量下的回收率详见图 １。 在不使用净 化吸附剂的情况下，目标化合物的回收率偏高，如敌百虫、氧乐果的回收率分别高达 １７３％ 和 １９９％；使用 净化吸附剂 Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 可使农药回收率保持在８３.７％ ～ １２４％，这可能是由于Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 通过去除 基体杂质而提高了分析的准确度。 为提高分析精密 度，目标化合物的回收率范围缩小至 ８０％ ～ １１０％ 时，２０ 和 ４０ ｍｇＦｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 可满足需求。 综合考虑 方法的经济性，选择 ２０ ｍｇＦｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 进行净化。

　　1.1.2Ｃ_１８ 用量对农药回收率的影响

　　Ｃ_１８ 是 ＱｕＥＣｈＥＲＳ 方法常用的净化剂，Ｃ_１８ 容易吸附非极性物质（如脂肪、甾醇、挥发油等），添加Ｃ_１８作为辅助净化剂可以有效去除该部分杂质；但 它同时也会吸附非极性农药或碳链较长的农药，进 而降低目标化合物的回收率，因而需探索Ｃ_１８用量对农药回收率和净化效果的影响。 实验优化过程参照1.1.1 节，净化吸附剂为 ０.１５ ｇ 无水硫酸镁、２０ ｍｇＦｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 和不同用量的 Ｃ_１８（１０、２０、３０ 和 ４０ ｍｇ）。 在该净化过程中，各吸附剂充分混匀， 在无外界磁场干扰条件下可以充分分散，起到吸附 杂质的目的；在外加磁场作用下，Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 可以包 裹其他吸附剂在磁场作用下聚集，快速实现分离。 各农药回收率数据详见附表２，主成分分析结果详 见附图 ２。

　　部分农药在不同 Ｃ_１８用量下的回收率见图 ２，由图 ２ 可知，随着Ｃ_１８用量的增大，涕灭威亚 砜和氯吡脲的回收率呈现下降趋势；克百威的回收 率在Ｃ_１８用量为 ４０ ｍｇ 时已高达 １３９％，显著增大。 当Ｃ_１８用量为３０ ｍｇ时各化合物的回收率为 ９４.６％ ～１０９％，可以很好地满足分析需求，因此确定 Ｃ_１８ 吸附剂的用量为 ３０ ｍｇ。 同时，将未净化的样品与经 ２０ ｍｇＦｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 和 ３０ ｍｇＣ_１８净化的样 品溶液进行对比（图 ３），可以明显看出未净化样品 呈淡黄色浑浊状，而经过该方法净化后的样品已接 近于无色透明状态。

 

　　来源：北京标准物质网 www.biaowu.com
　　
　　来源：中国微生物菌种网 www.bnbio.com