磁纳米材料净化⁃超高效液相色谱⁃串联质谱测定猕猴桃中多农药残留（二）

　　１ 实验部分

　　１．１ 仪器与试剂

　　ＬＣ⁃３０Ａ 超高效液相色谱仪（日本 Ｓｈｉｍａｄｚｕ 公 司）和 ＡＢ⁃ＳＣＩＥＸ ４５００ 三重四极杆串联质谱仪（美国 ＡＢ 公司）。 Ｍａｓｓｌｙｎｘ ４.１ 软件（美国 ＡＢ 公司） 用于仪器控制、数据采集和结果分析。 色谱柱为 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ⁃３ 色谱柱（７５ ｍｍ×２.１ ｍｍ， ２ μｍ，日 本 ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ 公司）； Ｆｉｌｔｅｒ Ｕｎｉｔ 滤膜（０.２２ μｍ， 天津Ａｇｅｌａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ 公司）。

　　分析标准品购于上海农药研究所或农业部环境 保护科研监测所，主要包括 ５２ 种农药及 ８ 种相关农药代谢物，分别为：乙酰甲胺磷、啶虫脒 、嘧菌酯、 甲萘威 、 多菌灵、乐果 、烯酰吗啉、 吡虫啉 、马拉硫磷 、甲胺磷 、氧乐果、伏杀硫磷 、辛硫磷 、咪鲜胺 、哒螨灵、嘧霉胺、 噻虫嗪 、敌敌畏 、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、灭幼脲、除虫脲、阿维菌素 、三唑酮 、二嗪磷 、甲基异柳磷 、水胺硫磷 、 丙溴磷、亚胺硫磷、苯醚甲环唑、噻嗪酮、氯吡脲、戊唑醇、抗蚜威 、异丙威 、噻螨酮、喹硫磷、久效磷 、倍硫磷、敌百虫、腈菌唑、多杀菌素、鱼藤酮、莠去津、茚虫威、丙环唑、三唑醇、氟啶脲、甲氰菊酯、克百威及其代谢物 ３⁃羟基克百威、涕灭威及其代谢物涕灭威砜和涕灭威亚砜、甲拌磷及其代谢物甲拌磷砜和甲拌磷亚砜、氟虫腈及其代谢物氟虫腈砜、氟虫腈亚砜和氟甲腈。

　　Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ 为实验室自制。 商品化的 ＰＳＡ （ ４０ ～ ６０ μｍ）、 Ｃ_１８ （ ５０ μｍ）均购于天津 Ａｇｅｌａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ 公司。甲醇、 乙腈（色谱纯）购于美国 Ｍｅｒｃｋ 公司；甲酸铵（ＨＰＬＣ 级）购于美国 Ｔｅｄｉａ 公司； ＮａＣｌ、无水 ＭｇＳＯ_４ 等其他试剂均为国产分析纯。 实验用水为超纯水 （Ｍｉｌｌｉ⁃Ｑ超纯水系统，美国 Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ 公司）。

　　１．２ 实验方法

　　１．２．１ 样品前处理

　　萃取过程：称取 １０.００ ｇ（±０.０５ ｇ）猕猴桃于 ５０ ｍＬ 离心管中，准确加入 １０ ｍＬ 乙腈，涡旋 １ ｍｉｎ。 加入 １.５ ｇ ＮａＣｌ 和 ４.０ ｇ 无水 ＭｇＳＯ_４ ，涡旋 １ ｍｉｎ， 以 ７ ０００ ｒ／ ｍｉｎ 的转速离心 ３ ｍｉｎ，取上清液净化。

　　磁性净化吸附剂净化过程：准确移取 １ ｍＬ 乙腈萃取的上清液到含有 ２０ ｍｇ Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ、３０ ｍｇ Ｃ_１８ 和 ０.１５ ｇ 无水 ＭｇＳＯ４ 的 ２ ｍＬ 离心管中，剧烈振荡 １ ｍｉｎ 后，置于长方体磁铁侧面 ２ ～ ３ ｓ 即可完 全分离。 准确吸取上清液 ０.５ ｍＬ 至装有 ０.５ ｍＬ 水的 ２ ｍＬ 离心管中，混匀，用 ０.２２ μｍ 滤膜过滤， 待ＵＰＬＣ⁃ＭＳ ／ ＭＳ 分析。

　　非磁性净化吸附剂净化过程：准确移取乙腈萃 取上清液 １ ｍＬ 到含有 ４０ ｍｇ ＰＳＡ、５０ ｍｇ Ｃ１８ 和 ０.１５ ｇ 无水 ＭｇＳＯ_４ 的 ２ ｍＬ 离心管中，剧烈振荡后 涡旋 １ ｍｉｎ，在 ７ ０００ ｒ／ ｍｉｎ 的转速下离心 ３ ｍｉｎ。 准确吸取上清液 ０.５ ｍＬ 至装有 ０.５ ｍＬ 水的 ２ ｍＬ 离心管中，混匀，用 ０.２２ μｍ 滤膜过滤，待 ＵＰＬＣ⁃ ＭＳ ／ ＭＳ 分析。

　　１．２．２ ＵＰＬＣ⁃ＭＳ ／ ＭＳ 分析

　　采用 ＵＰＬＣ⁃ＭＳ ／ ＭＳ 对猕猴桃中多农药残留进 行分析测定。 色谱柱为 Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ⁃３ 色谱柱，柱 温为 ４０ ℃，进样量为 ２ μＬ。 流动相 Ａ： ５ ｍｍｏｌ ／ Ｌ 甲酸铵水溶液；流动相 Ｂ： ５ ｍｍｏｌ ／ Ｌ 甲酸铵甲醇溶液；等度洗脱：１０％ Ａ，９０％ Ｂ；流速为 ０.２５ ｍＬ ／ ｍｉｎ。 质谱条件：采用电喷雾离子源，多反应监测（ＭＲＭ） 模式；加热温度为 ４５０ ℃；喷雾电压为＋５ ５００ Ｖ和 －４ ５００ Ｖ。 每个化合物由两对母离子⁃子离子对共 同确定，各化合物的母离子⁃子离子对及相应的碰撞 能量和去簇电压见表 １。

　　１．２．３ 统计分析

　　利用 ＳＰＳＳ １６.０ 软件进行主成分分析，评价净化剂用量对目标化合物回收率变化趋势的影响，筛选最佳净化吸附剂用量条件。

　　来源：北京标准物质网 www.biaowu.com

　　来源：中国微生物菌种网 www.bnbio.com