磁纳米材料净化⁃超高效液相色谱⁃串联质谱测定猕猴桃中多农药残留（一）

　　原标题：磁纳米材料净化⁃超高效液相色谱⁃串联质谱测定猕猴桃中多农药残留

　　摘要：建立了基于磁性纳米材料的样品中多农药残留的快速前处理方法，并与超高效液相色谱⁃串联质谱（ＵＰＬＣ⁃ ＭＳ／ ＭＳ）联用，构建了猕猴桃中 ５２ 种农药及 ８ 种相关代谢物的定量分析方法。 选择可有效去除猕猴桃基质中主要干扰源的磁性纳米材料———Ｎ⁃丙基乙二胺修饰的四氧化三铁（Ｆｅ_３Ｏ_４ ⁃ＰＳＡ）和商品化 Ｃ_１８ 吸附剂共同作为净化吸附剂，深入探讨了净化吸附剂用量对农药回收率的影响。 结果表明，目标化合物在 ２～ ２５０ μｇ ／ Ｌ 范围内线性关系良 好，在 ３ 个添加水平下的平均回收率为 ７６.０％ ～ １２１％，相对标准偏差不大于 １３.８％。 与以非磁性材料为净化剂的 ＱｕＥＣｈＥＲＳ 方法相比，该方法处理等量样品时可节约样品前处理时间，展现出良好的应用前景。

　　猕猴桃果实营养丰富，富含维生素 Ｃ、多种矿物质元素（钾、钙、磷等） 以及 １７ 种氨基酸，倍受人们喜爱。 在猕猴桃生长过程中，为防止病虫害的发生、 起到良好的丰收增产效果，不可避免会使用化学农 药，由此带来的猕猴桃中农药残留问题同样值得重视。 然而，目前针对猕猴桃中多农药残留分析的 研究仍较少，已有的研究报道主要针对拟除虫 菊酯、氨基甲酸酯等农药，农药的覆盖面小；前处理 方法以固相萃取和 ＱｕＥＣｈＥＲＳ 方法为主，结合气相色谱或液相色谱进行分析。 固相萃取对样品的净化 效果好，但操作过程相对繁琐，限制样品前处理速 度。 ＱｕＥＣｈＥＲＳ 方法自 ２００３ 年首次报道用于蔬菜、水果中农药多残留分析起，便以其操作简便、快速、价格低廉的优势得到广大分析工作者的青睐，成 为农药残留分析的重要技术。 但其净化过程中仍需 要多步离心、涡旋等，成为限制批量样品处理速度的瓶颈。 因此，本研究基于 ＱｕＥＣｈＥＲＳ 方法的优 势，通过改良净化吸附剂达到提高样品前处理速度 的目的；同时结合 ＵＰＬＣ⁃ＭＳ ／ ＭＳ 的精准分析优势， 实现同时对多农药残留的快速测定。

　　在净化吸附剂的选择上，磁性纳米材料因其具 有与基体溶液快速分离的优势而成为理想的快速样 品前处理材料，为农残分析提供了新的选择性净化策略。 磁性四氧化三铁（Ｆｅ_３Ｏ_４ ） 纳米粒子具有超顺磁性、比表面积大、吸附位点多等特点，由于其 价格便宜、 低毒、 合成简单而被广泛研究。 然而Ｆｅ_３Ｏ_４的稳定性欠佳，易氧化且在极端酸、碱条件下不稳定。 基于磁性Ｆｅ_３Ｏ_４表面羟基等功能基团进行功能化修饰后的磁性材料具有更高的实际应用价值。 目前已有采用 Ｃ１８ 、石墨烯等修饰的磁性Ｆｅ_３Ｏ_４功能材料应用于农药分析中的报道。 这些研究大都基于目标化合物与磁性材 料形成相互作用力原理而实现富集或净化，吸附过 程具有选择性，需要经解吸附与浓缩后再分析。 然 而吸附材料的覆盖面相对于农药种类而言仍然有 限，从而限制了纳米材料在农药分析中的应用。

　　本研究基于杂质去除模式，针对猕猴桃中存在 的干扰源 （ 有机酸、 脂肪酸等）， 选取Ｆｅ_３Ｏ_４⁃ＰＳＡ （Ｎ⁃丙基乙二胺修饰的四氧化三铁）作为净化吸附剂；针对猕猴桃中非极性干扰物，选取已广泛商品化的 Ｃ_１８ 材料作为辅助净化吸附剂，使用 ＵＰＬＣ⁃ＭＳ ／ ＭＳ 实现多农药残留的快速分析、测定。 


　　来源：北京标准物质网 www.biaowu.com
　　来源：中国微生物菌种网 www.bnbio.com