代谢物鉴定

　　【来源/作者】北纳创联

　　麦秆中[phenyl-UL-¹⁴C]一F64的代谢产物可利用硅胶柱和微制备HPLC(sample IDs PO40．．S；提取步骤见图16a+b)进行分离。通过比较代谢物与标准物质的TLC一共色谱分析行为以及已知参照物在HPLC中的保留时间，可对代谢物进行定性。代谢物的结构解析可利用LC／MS和LC／MS／MS，可能的话也可用NMR。

　　由于母体化合物在4种初级农产品中的代谢行为相似，因此，通过比较代谢物与标准物质或者秸秆中分离和鉴定出的物质或者放射TLC／HPLC中的共流出物的色谱行为，可知，青饲料、干饲料和麦粒中的代谢物相同。

　　通过在春小麦上的大田喷雾实验[200g／hm。(有效成分)]，研究了杀菌剂F64的降解行为。F64在青饲料、干饲料、秸秆和麦粒上的总放射残留(TRRs)分别为10．45、8．90、26．74和O．08mg／kg。各基质中绝大部分的TRR均可被提取(青饲料：96．5％；干饲料：98．0％；秸秆：96．9％和麦粒：67．5％)。麦粒的酶降解试验可测到另外的14．7％。

　　在春小麦中母体化合物[Phenyl—UL一¹⁴C]F64代谢强烈，但是降解也很快。有人提出s先被氧化成磺酸基，然后消除，得到主要的代谢产物F64M1。F64Ml的氯苯基的3-，4-，和6一位可进一步被水解，生成OH—F64M1对应体，并可进一步生成聚合体。同理，水解氯苯的亚甲基基团，可生成a一0H—F64M1。因此，待分析物水解后与葡萄糖交联，交联体或更高级别交联体在植物体内储存，是F64主要的代谢途径。

　　次要的降解是母体化合物被氧化生成三唑啉酮类F64。

　　第3类F64的降解产物是苄基丙二醇(benzylpropyldiol)，由F64丢失三唑分子形成，而且可检测到相应的糖苷化合物。可能苄基丙二醇经根吸收到植物体内，然后合成糖苷转移到芽。

　　放射TLC和放射一HPLC用于代谢物的定性和定量。主要代谢物F64M1，以及a一，3一和4—0H F64M1的结构由LC／MS、LC／MS／MS和NMR确证。LC／MS／MS还用于0H一脱硫代谢物的B-D-糖苷物质的确证。

　　F64的磺酸代谢物和三唑啉酮代谢物也用光谱法定性。

　　基于以上不同基质提取物中的代谢物的性质和量值，提出了F64的代谢途径。

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