烷基酚和双酚A仪器分析技术研究(一)

　　烷基酚和双酚A气相色谱质谱测试方法概述

　　色谱法中固定不动的一相叫作固定相；另一相则不断流过固定相，叫作流动相：色谱法的分离原理就是利用待分离的各种物质在两相中的分配系数、吸附能力等亲和能力的不同来进行分离。使用气相色谱法对烷基酚和双酚A进行分离是基于样品中各烷基酚和双酚A组分在性质和结构上的差，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，烷基酚和双酚A在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各烷基酚和双酚A组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中先后流出。

　　气相色谱法对烷基酚和双酚A的定性能力差，而质谱(MS)法对烷基酚和双酚A具有独特的鉴定能力，将GC与MS联用，无疑是复杂样品中PBDEs分离和检测的有力工具。GC-MS法灵敏度高、使用范围广，特别是进入20世纪90年代后，由于MS外形尺寸变小、成本和复杂性降低，以及稳定性和耐用性的提高，已使它成为烷基酚和双酚A常用的分析仪器。

　　质谱(MSD)系统中，离子源的作用是将被测组分电离成离子，并使这些离子加速和聚集成离子束。毛细管色谱柱出口通过接口插入离子源内，被测组分被电离成分子离子和碎片离子，经加速、聚焦后进入四极杆质量分析器，将各离子按质荷比(m／z)分离后，在离子检测器上变成电流信号输出。在MS离子源常使用的是电子轰击离子源(EI)，电子轰击离子源的特点是性能稳定，所得到的谱图是特征的、能够表征组分的分子结构。目前，大量的有机物标准质谱图均是用电子轰击离子源得到的。烷基酚和双酚A衍生化后，定性定量过程巾常用电子轰击源(EI)。对碎片进行定性和定量。

　　烷基酚及双酚A等化合物的分子结构(见图2—8)中都含有羟基，极性较大。如果不经过衍生化，很容易出现拖尾峰，峰形很宽，检测重复性和灵敏度都较差。为了得到尖锐的色谱峰、好的重现性和提高检测灵敏度，本实验中采用了使目标化合物全部生成三甲基硅取代的衍生化反应，衍生化试剂为N-O双(三甲基硅)，衍生化反应如下所示。

　　由以上反应可见，该反应的关键在于脱水完全，少量水分存在会使反应失败。图2-9和图2—10为5ng／mL和100ng／mL的酚类衍生物的全扫描色谱图和选择离子色谱图，色谱峰尖锐且对称，灵敏度很高。

　　来源：北京标准物质网 www.biaowu.com 
　　来源：中国微生物菌种网 www.bnbio.com