薄层色谱扫描仪波长示值误差校准方法(二)

　　【来源/作者】北纳创联 

　　1波长校准数据处理

　　图 1、 图 2 分别为钬玻璃波长标准滤光片在薄层扫描仪中得到的光谱图及其在紫外分光光度计中得到的光谱图。在薄层扫描仪中得到的光谱图的波长示值及标准值见表 1。

　　由图 1、 图 2 可知， 钬玻璃波长标准滤光片在薄层色谱仪和紫外分光光度计中的扫描图相吻合。由表 1 可知， 在波长 200～700 nm 的范围内， 钬玻璃波长标准滤光片峰值波长仪器示值与标准值 ( 从该标准器的检定或校准证书上可以获得 ) 相符合， 因此可以确定本方法得到的薄层色谱仪扫描图为钬玻璃波长标准滤光片的光谱图， 其峰值波长与标准值之差即为该薄层色谱扫描仪的波长示值误差。

　　2波长示值误差不确定度评定

　　2． 1测量条件与方法

　　(1) 测量依据： JJF 1059–2012 《测量不确定度评定与表示》［5］。

　　(2) 测量环境条件： 温度为 15～35℃， 相对湿度为 20%～85%。

　　(3) 测量标准： 钬玻璃波长标准滤光片， 编号为SBE375， 黑龙江省计量院。

　　(4) 被测对象： 薄层扫描色谱仪， Scanner 3 型，编号为 080622， 瑞士 CAMAG 公司。

　　(5) 测量方法： 在规定条件下， 对钬玻璃波长滤光片连续测量 3 次， 得到 3 次示值的算术平均值与相应波长标准值之差， 即为波长示值误差。

　　(6) 评定结果的使用： 符合上述条件的测量结果， 可使用该不确定度评定方法。

　　2． 2数学模型

　　数学模型见式 (1) ：

　　

　　式中：△λ—— 薄层扫描色谱仪波长示值误差， nm ；

　　——薄层扫描色谱仪波长示值的算术平均值， nm ；

　　λs ——钬玻璃波长标准滤光片波长标准值，nm。

　　2． 3不确定度评定结果

　　2.3.1输入量 的标准不确定度 u( )

　　输入量 的不确定度来源主要是薄层扫描色谱仪的测量不重复性， 可以通过连续测量得到测量列，采用 A 类方法进行评定。

　　用薄层扫描色谱仪对氧化钬波长标准滤光片连续测量 10 次， 得到测量数据为 364， 364， 363，364， 364， 364， 365， 364， 364， 364 nm。

　　

　　单次实验标准偏差：

　　

　　实际测量时， 在重复性条件下连续测量 3 次， 以3 次测量结果的算术平均值为测量结果， 则可得：

　　

　　2.3.2输入量 λ s 的标准不确定度 u(λ s )

　　输入量 λ s 的不确定度主要来源于氧化钬波长标准滤光片波长定值不确定度， 可根据定值证书给出的定值不确定度来评定， 因此采用 B 类方法进行评定。

　　氧化钬波长标准滤光片波长的证书给出波长定值不确定度为 0.3 nm， 包含因子 k=2， 则标准不确定度 u(λ s )=0.3／2=0.15(nm)。

　　2.3.3合成标准不确定度

　　根据式 (1) 求得灵敏系数：

　　

　　输入量与 λ s 彼此独立不相关， 则合成标准不确定度：

　　

　　2.3.4扩展不确定度

　　取包含因子 k=2， 则扩展不确定度：

　　

　　参照各个地方标准及相关国家行业标准， 薄层色谱扫描仪的波长示值误差最大允许误差为不超过±5 nm 或不超过 ±8 nm [2， 4， 6] ， 则其最大示值误差绝对值 MPEV=5 nm， 而本方法评定波长示值误差的不确定度 U=0.6 nm， 符合不等式：U≤1/3 MPEV， 可以判断为合格［7］。

　　3结语

　　用钬玻璃波长标准滤光片作为薄层扫描色谱仪的波长示值误差测量标准， 其测量不确定度满足标准要求， 且操作简便， 满足实际需要。

　　来源：《化学分析计量》

　　作者：李钢， 朱健军

　　
　　( 中山市质量计量监督检测所， 广东中山 528400)


　　来源：北京标准物质网 www.biaowu.com